塑料在线 | 聚合氯化铝
反应通过架桥作用形成的絮团，若还继续进行剧烈或长期的搅拌，则絮团将被打散而破裂，形成散碎的絮团。反应散碎絮团在运动过程中，通过微粒本身所带的高分子聚合物对它进行二次吸附，形成了再次稳定的碎散絮团，由于它的分散作用，使分散体系形成稳定的保护胶体，因而不易絮凝。反应架桥作用所形成的松散絮团，因外部作用力的不均匀，产生机械脱水收缩，不规则的松散絮团被压缩形成絮团小球。高分子絮凝过程是个相当复杂的物理化学过程，对其作用机理目前仍多局限于定性解释。
目前主要有两种理论解释一种理论归因于颗粒之间的桥联作用，聚丙烯酰胺即相对分子质量较高的非离子型聚合物以及带有和颗粒相同电荷的聚电解质可以通过桥联作用引起絮凝；另一种理论则认为是由颗粒表面电荷中和作用所致，即把具有相反电荷的高聚物加入由电排斥力稳定的分散体系中时，高聚物通过静电引力迅速吸附于颗粒表面，并中和颗粒表面的电荷，导致静电斥力降低，使分散体系絮凝。大量试验表明，桥联作用与电荷中和作用在高聚物聚合氯化铝絮凝过程中确实起作用，很难将两种作用加以区分，往往是二者交织于一起。
人们对絮凝剂的真实机理絮凝效果的评价和絮凝动态过程仍缺乏系统的研究，导致实际应用中不能准确地确定絮凝剂的最佳应用条件，谁以达到良好的应用效果。聚合氯化铝和聚丙烯酰胺絮凝过程中，絮团动态形成过程的研究是深入探讨絮凝剂作用机理恰当选择絮凝剂种类以及开发新型高效絮凝剂的有效途径。而要确切描述絮凝过程中絮团的生成规律及其分布特征是十分困难的，关键在于研究一种能够进行瞬时跟踪检洲的分析测定方法。以往主要采用颗粒计数仪测定絮团直径，但是颗粒计数仪所检测的粒径范围相对较窄，且只能在絮凝过程中间歇采样测定，不能得到絮团的连续生成形态。
Ching栾兆坤等人采用流动脉动絮凝检侧技术，检测絮体颗粒瞬时增长状态及其变化，但所得的絮凝指数仅是一个参数，不能确切地表明絮团颗粒的真实大小；宋少先等采用沉降分析法，以Stoks直径来表征絮团的粒度，但由于絮团内部存在大量的孔隙，获得的粒度和密度并不是絮团真正意义上的粒度和密度；刘清侠等采用高分辨率电镜观察高分子絮凝剂对细粒煤的絮凝作用，证实了架桥絮凝机理，所拍摄的图像表明架桥絮凝具有偶然性，但是他所得到的絮凝电镜图像是絮团稳定后的结果，对絮团的结构也仅做了些定性描述，未能定量描述絮团的微观结。
此外，采样和直接测定时，絮团粒较易受破坏，难以得到准确结果。世纪年代，Ishibashi首次应用透射电镜研究水处理的混凝过程，把微观的絮体结构与形态观测同宏观的混凝现象结合起来进行综合分析，提供了研究混凝过程的一条新途径。且该方法根据胶体颗粒与所加混凝剂在水体中相互作用的真实结构来研究整个混凝过程，故能较准确地描述和解释混凝过程，因此引起有关学者的高度重视，并得到越来越广泛的应用。高宝玉等利用透射电镜技术研究了聚硅氯化铝PASiC)的混凝机理，考察了搅拌时间和PASiC投量对混凝效果的影响，试验结果表明随着搅拌时间的增长，形成的絮体逐渐增大；PASiC用量的增加有利于形成大絮体而提高混凝效果。